X線光電子分光法では、超高真空中で固体にX線を照射し、表面から数nm(ナノメートル)内の深さから放出される電子のエネルギー分光を行うことにより、表面に存在する元素の種類(水素,ヘリウムを除く)と量(検出限界は、~0.数at%程度)と元素の化学的結合状態を分析できます。
状態分析ができる特徴があることからエスカ(ESCA:Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)と呼ばれることもあります。
金属・半導体・ガラス・セラミックス・有機物・高分子材料など、あらゆるものの分析が可能です。また、マイクロXPS装置では、φ10μm程度までの微小部をねらって分析することも可能です。
薄膜・接合・ぬれ性・耐蝕・腐食・変色・汚染・洗浄・付着・吸着・表面処理などの問題に威力を発揮します。

ULVAC-PHI社製XPS装置:PHI Quantera SXMTM
走査X線励起の二次電子像(SXI:Scanning X-ray Image)で位置を指定すると、より正確に分析位置を特定できます。
また、ビーム径が絞れる(最小ビーム径は9μm)ので、小さい異物の分析も可能です。
バンプの影響を等しくするため、半田バンプから等しい距離のNG部とOK部を分析した。

NG部からはSn(スズ)が検出され、OK部からは検出されなかった。
スズを主成分とする異物が付着していることがわかりました。

製品製造時に使用している離型剤の残存?保管に用いたトレーから付着?
そこで原因究明のため、3種類の試料を分析した。
物質表面(~数nm)に存在する元素の種類とおおよその量(検出限界:~0.数at%)がわかります。

離型剤にはP(リン)が含まれているが、塗装剥離面からはPが検出されなかった。
保管用トレー材料のポリスチレンにSi(シリコン)は含まれていないが、多量のSiが検出された。
塗装剥離面からもSiが検出された。
高エネルギー分解能でスペクトルを測定し、ピーク位置などを解析することにより、元素の化学的結合状態がわかります。
塗装剥離面および保管用トレー表面にあるSiは、シリコーン(有機シリコン)であった。
一方、製造時の離型剤は、PO4の状態を含む天然油脂系のレシチンであった。
保管トレーの表面にあったシリコーンが保管中に部品表面に付着し、その後塗装を実施したため塗装が剥離したことがわかりました。

3種類の分析試料を用意した。
清浄なスパッタ膜表面からも、炭素は必ず検出され、通常は右図のようなスペクトル形状をしています。

レジストは絶縁物ですが、低速電子照射などにより帯電を中和すれば、歪みのないスペクトルを得ることができます。

2.と3.の炭素のスペクトルは、どちらも、-C-C-,-C-O-,ベンゼン環があるという特徴を持っていました。

肉眼ではレジストが除去できたように見えていましたが、実際にはごく薄く表面に残っていることがわかりました。